δείτε την πρωτότυπη σελίδα τεκμηρίου στον ιστότοπο του αποθετηρίου του φορέα για περισσότερες πληροφορίες και για να δείτε όλα τα ψηφιακά αρχεία του τεκμηρίου*
The rearrangement of N-triarylmethyl anilines to their p-triarylmethyl derivatives
(EN)
Siskos, M. G.
(EN)
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
(EL)
Siskos, M. G.
(EN)
The N-triarylmethyl anilines Ph(3)C-NHAr (Ar=Ph, o-Me-C6H4, m-Me-C6H4, p-Me-C6H4, p-O2N-C6H4, p-Ph(3)C-C6H4) and Ar'C-3-NHPh [Ar'C-3=Ph(2)(2-Py)C, Ph(2)(3-Py)C, Ph(2)(4-Py)C, (p-(t)Bu-C6H4)(3)C] prepared by the reaction of Ph(3)C-Cl with anilines ArNH2 and of the corresponding chlorides Ar'C-3-Cl with aniline (at 50-100 degrees C), undergo a Hofmann-Martius rearrangement to p-triarylmethyl derivatives (i.e., p-Ar'C-3-C6H4-NH2 far Ar=Ph) when they are heated (similar to 185 degrees C) with equimolar amounts of PhN(+)H(3)Cl(-). The latter catalyses the rearrangement probably through the formation of the instable anilinium salt Ar'C-3-N+H2ArCl- that serves as a Ar'C-3(+) ion source. Ar'C-3(+) in a second step (electrophilic aromatic substitution) leads with excess of ArNH2 to p-substituted derivatives (e.g. p-Ar'C-3-C6H4-NH2), A free radical mechanism, resonable in view of the high temperatures used (similar to 185 degrees C), could be excluded; Ar'C-3-NHAr undergoes homolysis of the C-N bond to Ar'C-3(.) radicals at temperatures higher than 200 degrees C, a fact which was established using ESR spectroscopy and product analysis.
(EN)
*Η εύρυθμη και αδιάλειπτη λειτουργία των διαδικτυακών διευθύνσεων των συλλογών (ψηφιακό αρχείο, καρτέλα τεκμηρίου στο αποθετήριο) είναι αποκλειστική ευθύνη των αντίστοιχων Φορέων περιεχομένου.
Βοηθείστε μας να κάνουμε καλύτερο το OpenArchives.gr.
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων
